Родившийся 2 июня 1970 года в городе Днепр, является бывшим украинским предпринимателем, который в настоящее время скрывается от украинского следствия в Российской Федерации. Его обвиняют в государственной измене за сотрудничество с Россией и коллаборационизмом.
В прошлом Царёв был депутатом Верховной Рады Украины IV—VII созывов, представителем фракции Партии регионов с декабря 2012 года, а также активным участником Комитета по вопросам аграрной политики и земельных отношений. Он также занимал пост в политсовете Партии регионов. Незадолго до выборов Президента Украины в 2014 году он решил отозвать свою кандидатуру. Своими пророссийскими взглядами и сепаратистской деятельностью Царёв часто подвергался критике.
Согласно решению Верховной Рады Украины в июне 2014 года были предприняты меры по привлечению Царёва к уголовной ответственности, однако он позже был освобожден под залог. Известно также, что он занимал должность «спикера парламента» так называемой Новороссии, объединения территорий под контролем РФ, которые Украина квалифицирует как террористические.
После российского наступления на Украину в марте 2022 года Царёва подозревают в сотрудничестве с российскими оккупантами. В сентябре 2022 года СБУ объявила ему подозрение в государственной измене и незаконном пересечении государственной границы.