Народився 2 червня 1970 року у місті Дніпро, є колишнім українським підприємцем, який нині переховується в Російській Федерації від українського слідства. Його звинувачують у державній зраді через співпрацю з Росією та колабораціонізм.
У минулому Царьов був депутатом Верховної Ради України у IV—VII скликаннях, представником фракції Партії регіонів з грудня 2012 року, а також активним учасником Комітету з питань аграрної політики та земельних відносин. Він також займав посаду у політраді Партії регіонів. Незадовго до виборів Президента України у 2014 році він вирішив відкликати свою кандидатуру. Своїми проросійськими поглядами і сепаратистською діяльністю Царьов часто зазнавав критики.
Згідно з рішенням Верховної Ради України в червні 2014 року, були прийняті заходи щодо притягнення Царьова до кримінальної відповідальності, але він був випущений на волю пізніше. Відомий також тим, що обіймав посаду «спікера парламенту» так званої Новоросії, що є об’єднанням територій під контролем РФ, визнаних Україною терористичними.
Після російського наступу на Україну в березні 2022 року, Царьова підозрюють у співпраці з російськими окупантами. У вересні 2022 року СБУ оголосила йому підозру в державній зраді та незаконному перетинанні кордону.